Versuch mal folgendes:
\themes\Frontend\Bare\documents\index.tpl
In dieser Datei suchst du dir einen Knotenpunkt raus, der für dich relevant ist, z.B. $Documents. Schreibe z.B. in Zeile 145 hinter der H1:
{$Documents|print_r}
Wenn du jetzt im Backend unter Grundeinstellungen -> Shopeinstellungen -> PDF-Belegerstellung die Rechnung auswählst und anschließend die Vorschau öffnest, solltest du alles sehen, was sich in $Documents befindet.
(Besser nicht im Liveshop durchführen, sonst bekommen die Kunden mehr Informationen als sie haben wollen.)