Manchmal sieht man den Wald vor lauter Bäumen nicht… 
War mir sicher, ich hatte die Zahlungsarten, Länder, etc. konfiguriert… Nee… hatte zwischendurch wieder alles rausgeschmissen und die Versandarten neu angelegt… 
JETZT funzt es! Danke, dass ihr mich nochmal gerüttelt habt!
@SmartStylez : Danke,“Eigene Bedingungen” hatte ich auch schon im Visier… benötigt man aber gar nicht für diesen doch einfachen Fall
Falls es für weitere von Interesse ist, hier die Konfiguration:
Bei einem Gewicht bis 499g soll als Versandart Post mit einem Preis von 1,80€ genutzt werden. Ab 500g - 31,5kg DHL mit einem Versandpreis von 3,50€
Hier die Konfig:
DHL:
Das kann natürlich x-beliebig erweitert werden! Speditionsversand, andere Versanddienstleister…
UND, weiterhin nicht vergessen die Reiter Zahlart, Länder, Kategorien… zu konfigurieren!! 
Danke an @SmartStylez